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位在延平郡王祠後的臨水夫人廟建於西元1736年。主祀臨水夫人陳靖姑與三十六宮婆祖。一直以來都是與府城居民息息相關的廟宇。
 

據說陳靖姑年少時異常聰穎，且有通靈的能力，長大後嫁給劉杞為妻。後因福建一帶鬧大旱災，陳靖姑雖已懷孕數月，仍帶著身孕設壇施法祈雨，雖然順利求得雨水，但陳靖姑也因動胎氣而流產身亡，臨終前發下誓言：「死後要做助產神，專門救助難產婦女」。因此，現今產婦如果想要生產順利就會來拜臨水夫人，想要生子則拜註生娘娘或送子觀音。臨水夫人一直以來都護佑著台南的初生嬰兒及保佑產婦的平安，是台灣最古老的祝禱順產育嬰的廟，就像是府城慈祥的老助產婆婆一樣。